No presenta reacciones de adición al doble enlace, pero las reacciones de sustitución si son relativamente fáciles:

a) Halogenación:

Estas reacciones se realizan en ausencia de luz y en presencia de un catalizador (suele ser tricloruro de aluminio AlCl₃).

Todas estas reacciones de sustitución consisten en la formación de un catión altamente reactivo:

y luego:

con lo que el catalizador se recupera.

b) Sulfonación:

Se realiza tratando el benceno con ácido sulfúrico:

c) Nitración:

Se realiza tratando el benceno con ácido nítrico:

d) Reacción de Friedel‑Crafts:

Es una reacción de sustitución que consiste en la introducción de un grupo alquilo o alconilo en el núcleo bencénico:

donde X es un halógeno que normalmente es el cloro.